Przygodę z siatkówką rozpoczął w klubie Boca Juniors. Do kadry narodowej trafił w wieku 17 lat, a pierwsze poważne osiągnięcie świętował dwa lata później. W mistrzostwach Ameryki Południowej Argentyna zajęła trzecie miejsce. W 1982 roku, w rodzinnym mieście, zdobył brązowy medal mistrzostw świata.

Uczestniczył jako zawodnik w dwóch olimpiadach. W Los Angeles w 1984 roku Argentyńczycy zajęli szóste miejsce, a cztery lata później w Seulu - z Castellanim w roli kapitana - wywalczyli brązowy medal. Sukcesy osiągał również w siatkówce klubowej - był ceniony nie tylko w kraju, grał w najsilniejszych ligach świata - w Brazylii (m.in. Bradesco, Minas) i Włoszech (m.in. Chieti, Bolonia, Padwa, Falconara). Z tym ostatnim zespołem zdobył w 1985 roku Puchar CEV.

Po karierze zawodniczej nadszedł czas na pracę szkoleniową. W 1993 roku objął reprezentację Argentyny, którą prowadził sześć lat, zdobywając w tym czasie m.in. wicemistrzostwo Ameryki Południowej w 1995 roku. W 1996 roku na igrzyskach w Atlancie jego podopieczni uplasowali się na ósmej pozycji. W 2001 roku Castellani objął włoski klub Gidia del Colle i wprowadził zespół do Serie A. Postanowił jednak wrócić do ojczyzny i poprowadzić Bolivar Signia. Dwukrotnie sięgnął z nim po mistrzostwo kraju.

Do Polski trafił w sierpniu 2006 roku został trenerem PGE Skry Bełchatów. Dwukrotnie prowadzona przez niego drużyna wygrała rozgrywki ligowe, a w 2008 roku w turnieju Final Four Ligi Mistrzów zajęła trzecie miejsce.

16 stycznia 2009 r. zarząd Polskiego Związku Piłki Siatkowej wybrał go na selekcjonera męskiej reprezentacji. Początki pracy nie zwiastowały sukcesów. Polacy kiepsko zaprezentowali się w Lidze Światowej, ze składu wypadło kilku kontuzjowanych zawodników. Jednak z meczu na mecz biało-czerwoni grali coraz lepiej. Ubiegłoroczny finał ME był wówczas ich 19. kolejnym wygranym spotkaniem. Znacznie gorzej polscy zawodnicy spisali się w rozegranych rok później MŚ, w których odpadli już w drugiej fazie turnieju, choć jechali na mundial w roli faworytów.

Tuż po zakończeniu ostatniego meczu Castellani, oddał się do dyspozycji władz związku. Dwukrotnie spotkał się szefami federacji, przedstawiając analizę występu we Włoszech i wnioski na przyszłość. W poniedziałek zarząd PZPS stosunkiem głosów 5:13, przy trzech wstrzymujących się, odwołał go ze stanowiska.