Jej rodzina, po II wojnie światowej została repatriowana z Wilna. Ojciec walczył w wileńskiej Armii Krajowej, jeden z jego braci w szeregach II Korpusu gen. Władysława Andersa pod Monte Cassino.
Po ukończeniu studiów podjęła pracę w Instytucie Morskim w Gdańsku, w pracowni badań koniunkturalnych, gdzie przeprowadzała badania perspektyw rozwoju rynków frachtowych na Dalekim Wschodzie. Swojego o sześć lat młodszego męża Lecha Kaczyńskiego poznała w 1976 roku. Dwa lata później wyszła za mąż. W 1980 r. urodziła córkę Martę. Po urlopie macierzyńskim Maria Kaczyńska nie wróciła już do pracy zawodowej. W latach 80. zajmowała się wychowaniem córki, tłumaczeniami z języków angielskiego i francuskiego, lekcjami oraz wspomaganiem męża w działalności opozycyjnej i podziemnej.
Pierwsza Dama Rzeczypospolitej Polskiej:
Jako Specjalny Wysłannik Prezydenta RP uczestniczyła w wielu uroczystościach międzynarodowych, reprezentując głowę państwa polskiego. 1 lutego 2006 r. podjęła w Pałacu Prezydenckim księżniczkę Annę.
Jako "Pierwsza Dama" wspierała działalność charytatywną. Objęła patronat nad wieloma akcjami dobroczynnymi (m.in. Galą charytatywną z okazji 60-lecia Funduszu Narodów Zjednoczonych na Rzecz Dzieci UNICEF). 9 listopada 2006 r. została matką chrzestną pierwszego polskiego samolotu myśliwskiego typu F-16 "Jastrząb".
W lutym 2007 r. opowiedziała się za pozostawieniem Doliny Rospudy w nienaruszonym stanie, a 8 marca 2007 r. podpisała się pod apelem kobiet mediów do parlamentarzystów o pozostawienie bez zmian zapisu konstytucji, dotyczącego ochrony życia. Wywołało to gwałtowną i obraźliwą wypowiedź o. Tadeusza Rydzyka. Mimo to rok później, w marcu 2008 r. Maria Kaczyńska poparła zapłodnienie metodą "in vitro", jednak zdecydowanie sprzeciwiała się, aby taki zabieg był finansowany z budżetu państwa.
13 maja 2007 r. wraz z Ludmiłą Putin otworzyła Dom Polski w Petersburgu.
Zginęła w katastrofie samolotu TU-134 pod Smoleńskiem lecącego na uroczystości 70. rocznicy mordu katyńskiego wraz z prezydentem Lechem Kaczyńskim i 94 innymi osobami. Została pochowana razem z mężem na Wawelu.
Zainteresowania:
Maria Kaczyńska interesowała się sztuką - teatrem, muzyką i baletem. Lubiła podróżować i ceniła sobie życie rodzinne. Mówiła biegle po angielsku i francusku, znała języki hiszpański i rosyjski.