W 1963 roku Stanisław Rymar ukończył studia prawnicze na Uniwersytecie Jagiellońskim. W 1966 zdał egzamin sędziowski, a trzy lata później adwokacki.

W 1986 roku Rymar wszedł w skład Naczelnej Rady Adwokackiej. W latach 1989 – 1992 był jej sekretarzem, od 1995 do 1998 roku pełnił funkcję wiceprezesa, zaś od 2001 do 2007 – prezesa Naczelnej Rady Adwokackiej.

W latach 1988 - 2004 był partnerem w Kancelarii Prawniczej Piontek, Rymar, Ślązak i Wiśniewski.

14 listopada 2007 r. został wybrany przez Sejm na wiceprzewodniczącego Trybunału Stanu. Na stanowisko został zgłoszony przez Platformę Obywatelską.

Równocześnie wciąż prowadzi praktykę adwokacką, obecnie w ramach Kancelarii Rymar i Wspólnicy z siedzibą w Warszawie, w której zajmuje stanowisko kluczowego partnera. Interesuje się prawem cywilnym, karnym i sportowym oraz postępowaniem cywilnym.

Obok zainteresowań z obszaru prawa, Stanisław Rymar zajmuje się także sportem. Jest wiceprezesem Warszawskiego Klubu Narciarskiego, jak również wiceprezesem Warszawskiego Klubu Tenisowego Mera. Został odznaczony m.in. Krzyżem Oficerskim Orderu Odrodzenia Polski.